>　　6月22日~24日，在美國華盛頓舉行的第七輪中美戰(zhàn)略與經(jīng)濟(jì)對話中，中美雙方就重大雙邊、地區(qū)和全球性問題深入交換意見，達(dá)成了九大方面共127項(xiàng)成果。其中第73條化學(xué)品管理中明確指出：“中國環(huán)境保護(hù)部和美國環(huán)保局將繼續(xù)在化學(xué)品環(huán)境管理方面進(jìn)行技術(shù)交流，并考慮增加關(guān)于內(nèi)分泌干擾物的討論內(nèi)容。雙方計(jì)劃召開關(guān)于長鏈全氟化學(xué)品（LCPFCs）和溴代阻燃劑（BFRs）的環(huán)境管理電視電話會議，主要探討相關(guān)風(fēng)險管理、使用、替代品的選擇和研究。” 那么，我國相關(guān)的管控情況如何？PFOA是最主要的LCPFCs產(chǎn)品，本報特邀北京大學(xué)和清華大學(xué)相關(guān)學(xué)者從PFOA管控角度提出了相關(guān)建議。

　　胡建信 李力 黃俊 劉建國

　　全氟辛烷羧酸（perfluorooctanoic acid， PFOA）及其鹽類（perfluorooctanoate， PFO），是氟化工領(lǐng)域廣泛使用的含氟聚合物合成及加工助劑，也是織物含氟防水/防油/防污整理劑及其消費(fèi)品中的主要雜質(zhì)。PFOA/PFO具有持久性和難降解性，能夠在人體和生物體內(nèi)積累，并對人體和其他生物的代謝、生殖和內(nèi)分泌系統(tǒng)造成干擾。世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究所于2014年6月發(fā)布的《關(guān)于人類致癌風(fēng)險的專題報告》將PFOA/PFO劃分為2B類（人類可疑致癌物）。

　　鑒于PFOA/PFO對人體健康和生態(tài)環(huán)境的不利影響，國際主要科學(xué)家團(tuán)體先后發(fā)表《赫爾辛基宣言》和《馬德里宣言》呼吁加強(qiáng)對以PFOA/PFO為代表的全氟和多氟烷基化合物環(huán)境風(fēng)險的關(guān)注，世界主要發(fā)達(dá)國家也已經(jīng)先后采取自愿或強(qiáng)制措施減少PFOA/PFO的生產(chǎn)、使用和排放。

　　目前中國已經(jīng)成為國際較大的PFOA/PFO生產(chǎn)、使用和排放國，對其環(huán)境防控必須進(jìn)一步重視。

　　中國PFOA/PFO生產(chǎn)使用、環(huán)境狀況和環(huán)境影響趨勢

　　2004年～2012年，中國累計(jì)生產(chǎn)消費(fèi)PFOA/PFO近500噸。PFOA/PFO在消費(fèi)品中的來源主要有兩種：

　　首先，PFOA/PFO作為具有表面乳化活性的分散劑，輔助聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等主鏈含氟聚合物的合成工藝。PFOA/PFO本身并非主鏈含氟聚合物的組成成分，但由于國內(nèi)大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)缺乏凈化回收技術(shù)，合成結(jié)束后大量PFOA/PFO以雜質(zhì)形式存在于主鏈含氟聚合物成品中。

　　其次，PFOA/PFO常以反應(yīng)副產(chǎn)物形式出現(xiàn)在合成全氟辛烷磺酰氟、氟調(diào)聚醇的衍生物中，由于國內(nèi)大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)缺乏凈化回收技術(shù)，當(dāng)上述物質(zhì)進(jìn)入后續(xù)的側(cè)鏈含氟聚合物合成工藝時，PFOA/PFO也隨之以雜質(zhì)形式遺留其中。

　　隨著上述含氟聚合物被進(jìn)一步用于涂料、模塑材料和織物防水/防油/防污整理劑等，較高濃度的PFOA/PFO開始進(jìn)入金屬玻璃表面涂層、食品接觸材料、印刷電路板和金屬浸漬軸承等與消費(fèi)者生活息息相關(guān)的產(chǎn)品中。例如，浙江大學(xué)馮盤的研究結(jié)果顯示，市售的一次性紙杯和快餐包裝袋等食品接觸材料中分別檢出含有8.8 ± 2.4 ng/cm3和12.9 ± 1.3 ng/cm3的PFOA/PFO成分；東華大學(xué)學(xué)報李慧等的研究顯示，市售紡織面料中檢出濃度為40μg/kg～970 μg/kg不等的PFOA/PFO成分，部分產(chǎn)品PFOA/PFO濃度已經(jīng)超過《HT/J 307-2006 環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求 生態(tài)紡織品》規(guī)定的紡織品中PFOA殘余含量的限值250 μg/kg。

　　近年來，我國興建了多個大型氟化工基地，世界各大氟化工巨頭也紛紛在華興建含氟聚合物生產(chǎn)設(shè)施。氟化工產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展導(dǎo)致了中國前幾年P(guān)FOA/PFO的大量應(yīng)用和排放。研究表明，中國每年P(guān)FOA/PFO的環(huán)境排放量從2004年的近20噸/年增至2012年的逾50噸/年，超過歐美等氟化工發(fā)達(dá)國家排放量的總和（圖1）。主鏈含氟聚合物的生產(chǎn)是PFOA/PFO最主要的排放源，占全國總排放量的81%（圖2）。按照當(dāng)前世界各國氟化工生產(chǎn)狀況和污染治理措施推算，預(yù)計(jì)全世界2005年～2050年間PFOA/PFO的總排放可能在475噸～950噸水平，其中大部分將來自中國。

　　國外針對PFOA/PFO的管控現(xiàn)狀

　　目前，國外針對PFOA/PFO及其相關(guān)物質(zhì)的管控措施主要包括3類：

　　簽署自愿協(xié)議。即通過協(xié)商，氟化工生產(chǎn)加工企業(yè)與政府環(huán)境主管部門簽署自愿削減和限制協(xié)議，實(shí)現(xiàn)商業(yè)活動中和產(chǎn)品中PFOA/PFO的減量化。例如2006年3月，美國環(huán)保局與杜邦公司等8家全球主要氟化工企業(yè)達(dá)成“2010/15 PFOA責(zé)任管理計(jì)劃”自愿協(xié)議承諾：在2010年前，以2000年為基準(zhǔn)削減PFOA/PFO及其相關(guān)物質(zhì)的排放和產(chǎn)品中殘留含量的95%；在2015年前，完全消除PFOA/PFO及其相關(guān)物質(zhì)的排放和產(chǎn)品中殘留。

　　頒布行政立法命令。即通過行政指令，強(qiáng)制約束氟化工企業(yè)在經(jīng)營活動中有關(guān)PFOA/PFO的生產(chǎn)使用行為。例如，歐洲化學(xué)品管理局于2013年將PFOA列入高關(guān)注物質(zhì)，根據(jù)其《化學(xué)品的注冊、評估、授權(quán)和限制（REACH）》法規(guī)于2014年2月提案預(yù)通知，自2016年起限制PFOA/PFO，包括在其他物質(zhì)、混合物或物品中作為成分的PFOA/PFO的生產(chǎn)、使用和銷售。美國環(huán)保局于2013年10月頒布了限制地毯中PFOA/PFO及其他長鏈羧酸使用的“重要新用途規(guī)則”，要求不論本土產(chǎn)品和進(jìn)口產(chǎn)品，一旦這類物質(zhì)使用在防污地毯中，企業(yè)均應(yīng)向美國環(huán)保局通報。挪威宣布，2014年6月1日起禁止生產(chǎn)含有PFOA/PFO的物品，2018年1月1日起禁止進(jìn)口和銷售含有PFOA/PFO的物品。加拿大2014年8月發(fā)布了禁止生產(chǎn)、使用、銷售、代銷和進(jìn)口PFOA/PFO、前體物質(zhì)以及長鏈全氟羧酸及其鹽、前體物質(zhì)的征求意見法案。

　　制定環(huán)境健康標(biāo)準(zhǔn)。即通過制定環(huán)境健康標(biāo)準(zhǔn)值，促使氟化工企業(yè)對PFOA/PFO相關(guān)污染進(jìn)行治理和管理，采用少PFOA或無PFOA工藝，實(shí)現(xiàn)對環(huán)境質(zhì)量的有效保證。例如德國聯(lián)邦環(huán)境署下屬的飲用水委員會于2006年設(shè)置預(yù)警值，要求飲用水中PFOA/PFO的濃度不超過0.1 μg/L（或ppb單位，十億分之一，下同），包括PFOA/PFO在內(nèi)的全氟化合物濃度總和不超過0.3 μg/L（或ppb單位）；美國環(huán)保局于2009年設(shè)置臨時健康建議值，要求水體中PFOA/PFO的濃度不超過0.4 μg/L（或ppb單位）。

　　我國現(xiàn)有管控政策和管控建議

　　中國暫無專門針對PFOA/PFO環(huán)境風(fēng)險的管控政策?，F(xiàn)有化學(xué)品管理框架中，涉及PFOA/PFO管控相關(guān)的政策法規(guī)包括：

　　一是環(huán)境保護(hù)部發(fā)布的《環(huán)境保護(hù)綜合名錄（2013年版）》，將以PFOA為加工助劑生產(chǎn)的不粘鍋氟樹脂涂料、廚具用防粘氟樹脂涂料、食品機(jī)械防粘氟樹脂涂料，PFOA助劑生產(chǎn)的聚四氟乙烯涂層不粘材料納入了“高污染、高環(huán)境風(fēng)險產(chǎn)品”名單。

　　二是國家發(fā)展和改革委員會發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄（2011年本）》，將以PFOA為助劑的含氟聚合物列入淘汰目錄，并鼓勵開發(fā)PFOA替代品。

　　三是原國家環(huán)境保護(hù)總局發(fā)布的《HT/J 307-2006 環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求 生態(tài)紡織品》，推薦采用國際紡織品生態(tài)學(xué)研究與檢測協(xié)會的Oko-Tex 100標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定嬰幼兒紡織品中PFOA殘余含量應(yīng)低于50 μg/kg，其他級別紡織品中PFOA殘余含量應(yīng)低于250 μg/kg。

　　但是，目前我國的PFOA/PFO管控措施還僅僅是初步的，與應(yīng)對我國急迫的PFOA/PFO管控形勢和全球管控PFOA/PFO的積極行動相比還存在差距。建議采取進(jìn)一步管控措施：

　　加強(qiáng)頂層設(shè)計(jì)，盡早開展針對PFOA/PFO的環(huán)境風(fēng)險評估及管控的環(huán)境、社會經(jīng)濟(jì)影響研究，確定管理PFOA/PFO行動計(jì)劃；將PFOA/PFO及其相關(guān)物質(zhì)納入重點(diǎn)《危險化學(xué)品環(huán)境管理登記辦法（試行）》下《重點(diǎn)環(huán)境管理危險化學(xué)品目錄》等現(xiàn)有化學(xué)品管理框架；對于PFOA/PFO含氟聚合物加工工藝尚不具備經(jīng)濟(jì)有效的替代技術(shù)的企業(yè)，要求其逐步回收和循環(huán)利用PFOA/PFO助劑，最大限度降低PFOA/PFO在含氟聚合物中的殘留；對于已經(jīng)具備替代技術(shù)或正在研發(fā)替代技術(shù)的企業(yè)，要求其率先建立PFOA/PFO替代的時間表；建立食品接觸材料和皮膚接觸材料中PFOA/PFO及其相關(guān)物質(zhì)的限量標(biāo)準(zhǔn)；加強(qiáng)執(zhí)法監(jiān)管，有效杜絕PFOA/PFO在食品接觸材料和皮膚接觸材料中的添加使用或殘留。另外，將PFOA/PFO限值標(biāo)準(zhǔn)納入到更多環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品的技術(shù)要求中。